水果蔬菜农残前处理

农产品中农药残留的检测任务越来越重。农业部行标NY/T761-2008蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定在蔬菜检测农药残留中广为使用，但是检测前处理存在着处理多个样品处理时间长，有机磷与有机氯前处理需分开处理等问题，因此探索操作简洁高效且环保的前处理方法同时进行有机磷和有机氯农残前处理非常必要。本研究在NY/T761-2008 基础上，结合作者近几年前处理工作实际，将前处理的操作进行优化，节省前处理时间，减少了试剂的消耗。经该方法所处理的蔬菜样品各项指标均能满足检测工作要求，适合本实验室日常检测的需求。

材料与方法

仪器

GC-MS(QP2010 Ultra)气相色谱质谱联用仪(美安捷伦公司)，配气相色谱火焰光度检测器(FPD)、电子捕获检测器(ECD)。飞利浦料理机，千分之电子天平，均质机，超声仪，氮吹仪，

旋涡混合器。

试剂

乙腈，丙酮，正己烷均为色谱纯，氯化钠为分析纯。

色谱条件

1有机磷DB-17MS 毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm)，不分流进样，进样体积1 μL，进样口温度250 ℃，检测器温度280 ℃。柱流量1 mL/min，程序升温初始温度100 ℃以30 ℃/min 速率升至200 ℃再以3 ℃/min 升至230 ℃后以30 ℃/min 速率升至300 ℃保持2min。

2、有机氯及菊酯DB-1 毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm)，不分流进样，进样体积1 μL，进样口温度250 ℃，检测器温度300 ℃。柱流量1mL/min，程序升温初始温度80 ℃以20 ℃/min 速率升至200 ℃再以3 ℃/min 升至250 ℃后以30 ℃/min 速率升至300 ℃保持5min。

4、标准溶液的配制标准储备溶液100 μg/mL(农业部环境保护科研监测所研制)，使用时有机磷标准溶液用丙酮稀释，有机氯标准溶液用正己烷稀释。质控试样100 g(广东省农业科学院农产品公共监测中心提供)。空白基质样品1000 g(自种菜)。

实验步骤

1、质控样品均质与超声提取取质控样品(已打成浆状的生菜)50.0 g，按NY/T761-2008 方法进行样品制备，提取和净化，上机进行测定。分别测定有机磷和有机氯的含量。再称取50.0 g 试样置于100 mL 离心管中，加入5 g 氯化钠，50 mL 乙腈，放入超声仪超声30 min；加盖，以4000 r min/min离心3 min。净化定容按NY/T761-2008 方法，测定上机。1.5.2 空白基质样品净化定容先取空白基质样品25.0 g 加入50 mL 乙腈均质(平行12 个样品，每六个组，共两组)，均质前加入标准储备液(0.05 mg/kg)，从离心管中吸取10 mL 上层有机相置于10 mL 比色管中，第组按NY/T761-2008 方法进行前处理后上机测定，第二组乙腈氮气吹至近干，用弗罗里硅柱按NY/T761-2008 中第二部第法净化后吹至近干，用丙酮∶正己烷(1∶9)准确定容至5.0 mL，在旋涡混合器上混匀，上机进行测定。

2、工作曲线的制备

有机磷分别准确吸取1.0 mL 各农药标准物质于25 mL 容量瓶中，用丙酮定容至刻度，得到浓度为4 μg/mL 的农药混标储备液临用前用空白样品基质液稀释成浓度分别为0.01，0.02，0.05，0.1，0.2 和0.5 μg/mL 的基质加标工作曲线。有机氯分别准确吸取1.0 mL 各农药标准物质于25 mL 容量瓶中，用正己烷定容至刻度，得到浓度为4 μg/mL 的农药混标储备液临用前用空白样品基质液稀释成浓度分别为0.001，0.005，0.010，0.020，0.050 和0.1 μg/mL 的基质加标工作曲线。

结果与分析

1、质控样品均质与超声提取的比较经过作者平时做样经验，当有大批量农残样品时，均质平均处理时长为2 min/个，15 个样品就需要30 min 时间，采取超声处理样品，多可以放置60 个样品。大大节省了时间和劳动成本。如表1 所示，阳性检出结果均质与超声提取相对偏差均＜5 %，在可接受范围内。

2、空白基质样品终定容溶剂的比较NY/T761-2008 的农残前处理方法将有机氯、有机磷农药分别用不同的试剂定容，导致个样品如果同时测定两种类型的农药需要做两次前处理。此意是考虑到丙酮对ECD 检测器结果有影响。如图1，如果试验用丙酮∶正己烷(1∶9)定容用ECD 检测有机氯农残，丙酮出峰时间较早，且丙酮所占比例很小从而减小了响应峰面积，使目标物质不受影响。